酚醛树脂是“三醛”树脂的主要品种，所谓三醛树脂是指：酚醛树脂，脲醛树脂，胺树脂。由于它们的合成原料都有，所以姑且统称为“三醛”树脂。另外以醛为原料的树脂还有，酮醛树脂、醛树脂，它们都不是太常用。本文主要叙说酚醛树脂的合成机理过程。 酚醛树脂在十九世纪末就研制成功了，并在1907年工业化消费，是世界上最早研制成功的树脂及塑料制品，目前在热固性树脂中仍然很常用。 由于有时略有酚残留，酚醛树脂常泛红。 固然老早之前人们就控制酚醛树脂的运用方法了，但理论上，酚醛合成的原理还是比较复杂的。 酚醛树脂由酚和醛缩聚而成，醛的官能度为2， 酚的邻、对位的氢原子才是活性基团，因此官能度是3。 酚醛反响有两类催化剂，从而对应合成两类树脂：一是 碱催化，醛过量，构成热固性聚合物；二是 酸催化，酚过量，生成热塑性预聚物。 首先需求知道的是，酚与醛的反响分为两步，首先酚上的活性氢与醛加成，构成各种基酚；然后这些酚醇类相互之间缩合，构成一定分子量的酚醛树脂。下面将碱催化和酸催化两种不同的反响过程和不同类别的聚合物分开引见。 1、碱催化反响——热固性酚醛树脂 在碱存在下（如氨、碳酸钠、氢钠等）酚处于共振稳定的阴离子状态： 邻对位阴离子进攻醛的C原子，发作亲核加成反响，先生成邻、对位基酚： 如上图最后的生成物，在强碱性环境中是酚的离子状态，普通最后中和成中性或弱酸性，成为酚。 在醛过量的情况下，进一步加成，构成一基酚、二基酚、三基酚的混合物： 酚进一步相互缩合，在碱性条件下，基与其他苯环上的活性氢缩合，构成由基桥连的多元酚醇： 接下来就会继续中止系列的加成缩合反响，构成二、三或更多环的酚醇化合物，从而组成酚醛树脂的预聚体。 碱催化酚醛树脂常被分为三个阶段：A、B、C。A阶段，预聚体可溶解，可熔融且活动性能良好，反响程度小于凝胶点；B阶段是进一步缩聚的结果，反响程度接近凝胶点，熔融粘度有所进步，但仍能熔融塑化加工。A和B两阶段的酚醛树脂受热时，交联固化，进一步构成C阶段，C阶段树脂就不在溶解和熔融。工厂运用酚醛树脂就是用的B或A阶段的树脂。 碱催化常见的合成过程如： 将酚、40%醛水溶液、氢钠或氨（酚量的1%）混合，80℃左右下回流2H，即可抵达预聚恳求，延长反响可能会招致交联凝胶。要及时取样，分析熔点、凝胶时间、溶解性能、酚含量等，以便控制反响的中止和终点。反响终了前，加酸中和成弱酸性，暂停聚合反响，减压脱水，冷却即可得到酚醛预聚物。 另外，碱性酚醛树脂中的反响基团是无规排布的，酚醛预聚的阶段和后期凝胶交联或者热固化阶段都是难以定量计算的，官能团的活性概念也不再适用。 碱催化的热固性酚醛树脂主要用作胶粘剂，用来消费层压板：