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夏天来了,如何防止胶料焦烧?
胶料焦烧
混炼胶的焦烧多见于梅雨季节开始。
由于有了门尼粘度计及硫化仪,不论是新炼的混炼胶还是返炼胶料都能随时进行测定,这样就能防止胶料焦烧。在大批量生产混炼胶的工厂里,没有必要进行测定,仅对规定要注意的胶料可采用一种测定方法。以下介绍防止焦烧的方法。
首先要减少硫化促进剂的配合量,但这样会导致橡胶制品的物理性能下降,了解这一点是非常重要的,硫化促进剂单独使用的情况很少,多半是采用二种、三种促进剂并用的方式。一旦配合出了问题,就不能防止胶料焦烧,一般来说,通用橡胶用的主促进剂为曝pill类或次磺酞胺类促进剂。主促进剂DM是全能型促进剂;促进剂M的焦烧性高,次磺酞胺类促进剂虽然有耐焦烧性,但由于硫化的起步速度慢,所以要根据胶料使用要求进行选择。秋兰姆类系辅助促进剂。在盛夏高温季节,辅助促进剂要减量使用,而主促进剂则尽量不减少其配合量。
将10-20质量份的再生胶加入通用橡胶中,经共混后制成的胶料,具有防止焦烧的作用。另外,对共混胶料,要考虑设计加成性配方,在研究焦烧性与硫化胶物理性能的基础上作一些必要的修正。
在配合白炭黑胶料中,要添加二甘醇、聚乙二醇、有机胺助促进剂SL等。但添加以上配合剂过量的话也会导致焦烧,因此必须加以注意。标准的配合量应该是(与白炭黑相比)二甘醇与聚乙二醇(分子量为400) 60%,有机胺促进剂SL为2.5%。
在配合方面尽管如上所述,作了许多探讨,但是如果仍不能防止焦烧时,可添加防焦剂(硫化延迟剂)。硫化延迟剂是无水邻苯二甲酸及苯甲酸类的有机酸、亚硝基化合物及邻苯二甲酞胺等有机合成化合物。因亚硝基二苯胺具有污染性,所以不能用于浅色橡胶制品。
防焦剂在延迟硫化的同时,也减慢了硫化速度,因为它会降低交联度,所以不要大量使用。根据该作者的经验,用量不应超过0。4%。如果必须超过0。4%,则首先应该减少硫化促进剂的用量。不宜使用高促进剂,高防焦剂的配合方法。
以下就操作工序中防止焦烧应注意的问题作一介绍,就每批混炼胶料而言,在原有数据的基础上,设定焦烧时间的范围,在此范围内不断调整解决。例如,设定为门尼焦烧时间,125℃ ,MS、15一25min。
对混炼胶可用水冷、风冷或两者并用的方式使胶片冷却到室温。即使是压延卷取的胶料,O型圈,如果存在焦烧的危险,可对其进行边风冷边卷取,或者按一定长度裁断后再进行风冷。按照需要也可以用空调房、冷藏库进行贮存。
对多数需返炼的胶料,首先将需返炼的胶料投入热炼机上热炼,在确认该胶料未发生焦烧的情况后,再添加新的混炼胶进行混炼,若操作程序与此相反,则会导致全部胶料焦烧。
胶烧原因机理分析
大家知道过氧化物硫化是不易焦烧的,并且过氧化物的焦烧时间一般比硫黄硫化还要短,但为什么不易产生焦烧?其根本原因是过氧化物硫化的过程是一个半衰过程,其必须在活化或分解点以上才能产生交联,当然有些比如象一些带羧基的过氧化物硫化速度也很快,因为它的分解点很低,尽管这样一般其分解活化点也在110度以上,换句话说也就是操作过程中温度控制在110度以下是不会焦烧的,即使短时间在较高的温度下也不易焦烧的,只要胶料的操作温度不要太高及出片时尽快散热是没问题的,一些如DCP、双2,5更不易焦烧,而停放过程中的外界温度再高不会超过45度吧!所以一般不会受停放时间的长短而影响的,O型圈硬度,我想这一点我们大部工程技术员是可以认可的。
但是硫黄硫化并不是那么一回事,有的时候配方设计得焦烧时间很长,但停放久了照样会死料,有时配方焦烧时间不长,但停放已久也不一定会死料,冬天不易死料,夏天最易死料,这是为什么?
你们可以查一下资料各种促进剂的临界活化温度一般也在110度以上,如果单纯从促进剂的临界活化解度上看,那么在40度以下的温度下停放该也不会焦烧的,但实际上并不是那么一会事,因为胶料焦在打料过程中已经进行了化学反应,在较高的操作温度下,由硫化剂、活性剂、促进剂己经有少量的相互活化,生成了少量的硫化先躯络合物,这是一种常温硫化剂仍至在20度以上就能硫化。KRMQ所讲的一些方法,实际都是阻止或减少络合物生成量。其实选择促进剂的品种也就是选择临界活化温度较高的促进剂,调节表面活性剂的用量,就是调节活性剂的活化能,工艺上用过水机、冰水机的目的也就是减少生成络合物的操作时间。
一、混炼胶的焦烧原因及处理方式
1、配合不当
如硫化剂,促进剂用量太多;
2、炼胶操作不当
如炼胶机温度过高,冷却装置不佳,或过早加入硫磺,或者分散不均匀造成的硫化剂和促进剂局部高度集中,或未经散热就过早的打卷,或卷子过大,或者下片后未充分冷却;
3、停放不当
包括胶料停放过久,停放场所温度太高,或空气不流通,或热炼出片后堆放过久。 copyright 橡胶技术网
二、防止焦烧
防焦剂的一般用量不宜超过0。4份,在硫化剂和促进剂之前添加。本文来自橡胶技术网
三、处理焦烧
在开炼机上薄通,并且辊温低,装胶容量要小,不能包辊,打包,打卷,停放24小时,再掺入好料中使用,掺加量15-20%。焦烧严重的在薄通时加入硬脂酸和油类软化剂,以破坏其交联结构。
硅橡胶在医学上的应用
一、随着化学工业的发展,高分子材料日益代替过去的金属材料(如金、银、铂及其他钢等)及生物性材料(如骨、软骨等)在临床上得到了广泛的应用,人体医用硅橡胶就是高分子材料中的一种。
医用级硅橡胶是制备人工及其配件、各种医用管材、片材、型材的基本原料。硅橡胶除了可满足医用高分子材料的基本要求外,还具有耐热、耐寒、耐生物老化、对人体组织的反应极小、较好的物理和机械性能等特点,符合医用高分子材料的要求,成为医用高分子材料中最为典型的有机硅高分子材料,在医疗卫生领域的应用越来越广泛。
二、硅橡胶的医用特性发现于1945年。进入20世纪60年代,国外相继出现了不少有关硅橡胶作为人体植入材料和医疗制品应用的报道。特别是硅橡胶在心脏起搏器、心脏瓣膜中的应用,不仅使成成千上万的患者获得了新生,而且也为其他医用制品的开发起到了很大的促进作用。20世纪60-70年代,国外已有许多医用硅橡胶制品(硅橡胶乳房、指关节、眼眶底托、气管插管、耳廓、引流管、腹膜透析管、带气囊分道导管、导尿管等)投入了临床应用。我国对医用硅橡胶制品的研发和应用始于20世纪60年代,但大量的基础研究及产品试制工作还是在70年代后进行的。特别是近几十年来,硅橡胶作为生物适应性材料的研究已取得了很大的进展,并且有许多功能化、系列化的医用硅橡胶制品投入了临床应用。
三、硅橡胶的医学用途
硅橡胶按照在医疗、医用及卫生行业的应用可以大致归纳为:长期留置于人体内的组织代用品、短期留置人体内的医用器械、医用器械、药物缓释体系、体外用品等几个方面,下面分别论述。
3.1长期留置于人体内的组织代用品
这类的组织包括引流装置、人工肺,植入物、人工脑膜、喉头、人工手指、手掌关节、人造鼓膜、牙齿印模及托牙组织面软衬垫、人工心脏瓣膜附件等。
引流装置是最早的硅橡胶植入物,1955年美国道康宁公司生产出世界上第1套硅橡胶引流装置,可把引到胸腔或腹腔内,效果甚佳;至今仍被成功地应用于医疗方面,而且至今为止,硅橡胶仍是这一装置的唯1材料。
1953年起,国内外就开始采用各种材料制作人工腱,作为肌腱的永久性替代物,人工肌腱必须满足以下条件:植入后无异物反应,可屈性和绕弯性好、不变形,可与受体腱牢固结合,结合部与肌腱本身都能承受一定拉力而不断裂,与周围组织不发生粘连,容易消毒,筛选了多种材料后,发现用硅橡胶管作为人工腱材料修复屈肌腱的可行性较大;这是由于包裹硅橡胶管形成的假鞘能防止受体腱与周围组织粘连,塑料O型圈,使病人很快恢复功能。
3.2短期留置人体内的辅助医用器械
硅橡胶制品作为人体内的辅助医用器械课短期留置体内,起到补液、抢救、引流注入、防粘连或消泡作用,这类器械包括静脉插管、导尿管、动静脉外瘘管、腹部透析管、接触眼镜、输血管、泄压管、胸腔引流管、胃镜套管、通气管、导液管和鼻插管等。
3.3医用器械上的关键部件
这些部件包括人工心肺输血泵管、膜式人工心肺机、胎儿吸引器和人工血液循环装置等。
3.4在整型和修复方面的应用
近20年来,硅橡胶在整型和修复术方面也取得了广泛的应用,例如:用硅橡胶修补面容的缺陷,治外耳的缺损,进行颅骨和胸部的整型手术以及修补内脏等,还有现在争议很大的人工乳房。
人工乳房是安全性争议大的产品,国外将人工乳房植入体内已有30多年的历史,也发生了一些问题(如渗漏、异物反应);目前我国对这一制品的前途也采取了较谨慎的态度,但除去美容作用外,对于先天性乳房发育不良者或者因病造成缺陷者仍具有较强的吸引力。
3.5在药物缓释体系中的应用
延长药物的疗效和提高药物作用的专一性和安全性是药物研究中的一个重要课题。
1957年硅橡胶材料开始用作控制释放药物的包裹材料,1964年Folkman和Long首先证明,在封闭的硅橡胶管内,药物可以缓慢释放出来,而且在相当长的一段时间里可在体内维持一定的药物浓度。
随着研究的深入,人们发现硅橡胶具有良好渗透性及透过性,是理想的药物缓释材料;药物正是利用了硅橡胶的这种特性,透过硅橡胶进行有效的控制释放和缓慢扩散。
利用硅橡胶控制药物释放的方式主要有两种:一是包封型,即以药物为核心,外用硅橡胶薄膜包封;这种载式相当于将高分子膜囊作为药物的“仓库”,因此也称为储库剂或膜制剂。二是颗粒分散型,即药物以微粒形式分散在硅橡胶基质中,它随药物释放速度的加快及时间的增长而变小;但制造比较简单,只需将药物和硅橡胶混匀、成型即可。
在药物缓释体系中的应用包括硅橡胶胶nang、长效避孕药具、基质型药物缓释制剂、皮肤吸收型制剂等。
3.6用作体外用品
由于硅橡胶薄膜具有良好的透氧、透二氧化碳特性及与人体皮肤水分蒸发量相近的透湿性,对人体没毒、无害、不过敏、不易引起异物反应或排斥反应等优点,在经尼龙、聚酯纤维等增强后可用作人工皮肤。
此外,加成型硅橡胶可用于非手术的女性输卵管粘堵绝育,这种方法比较理想;目前已成为接受永久性绝育的妇女可选择的重要方法,在硫化前,硅橡胶粘度小,便于注射;硫化后,硅橡胶硬度适中、近似软骨,具有伸展性,对周围组织无刺激作用,不会引起炎症和异物反应。
3.7其它应用医用
硅橡胶除了上述应用外.还应用于生物医学工程领域。主要包括医疗用装置、医用电极、生物植入传感器的外包装材料。
腹腔内化liao输药装置是一种全硅胶植入式腹腔内化liao导管系统。该装置以医用硅橡胶为原料.由储药盒和导管组成.医用电极(板)与人体接触,因此要求材料柔软、舒适、呈生理惰性、对人体没毒、对皮肤无刺激、透气性能好。在使用过程中还要承受高温高压、溶剂消毒,且性能不受影响,要满足上述要求,硅橡胶作为基材较为合适。
生物传感器应用广泛,不仅在基础研究、临床医学、食品发酵、环境保护等方面显示了美好的前景,而且在活体应用方面也已成为可能。其中,两种生物传感器—— 生物医学电极和植入传感器是活体应用较为典型的例子。供移植使用的生物传感器外面通常需要一层包装材料.用来隔开周围的生理环境。因此,活体应用尤其是植入人体的生物医学设备对材料的可靠性、耐久性、生物相容性等提出了更高的要求。而硅橡胶具有弹性好、生物相容性佳等特点,因此在电极外的硅橡胶层可以很薄,水和其它小分子可以自由通过。这种硅橡胶可以作为一种葡萄糖敏感电极的外包装,用来监控和调节糖尿bing人血液中的葡萄糖水平。
四、医用硅橡胶的发展方向
随着生物医学工程、组织工程的发展,对材料的技术和性能要求日益提高,就硅橡胶而言,如何使其充分应用于生物工程和组织工程是今后研究工作的主要方向。如生物传感器是当今引入瞩目的一项生物技术,生物传感器的微型化、与生物体的适应性等,将成为与人工脏器相关的重要研究课题,作为人工脏器的主要材料硅橡胶,未来发展潜力巨大。
目前我国医用硅橡胶发展落后,今后要加快发展步伐,首先应建立医用有机硅材料产业化生产基地;重点突破植入人体的医用有机硅材料及装置性能、质量评价技术;拓展硅橡胶的应用领域;促使我国医用硅橡胶材料形成系列化、高dang化、规模化、标准化经营模式。
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