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人们最初认为,活性炭之所以能脱色,是由于它经化学或热处理“活化”之后才有的性质,故称为“活性炭”(activatedcarbon)[1,2]。
利用各种仪器和方法对活性炭结构进行详细研究表明,活性炭之所以有很强的吸附能力,主要是由于它具有特殊的微晶结构、极发育的微孔和巨大的比表面积[2]。因此,活性炭的制备就是使炭形成多孔的微晶结构并使之成为具有很大比表面积的物质的过程。
1.1.1 活性炭过滤器活性炭的孔结构
活性炭的孔,就是活化过程中在无定形炭的基本微晶之间清除了各种含碳化合物及无序碳(有时也从基本微晶的石墨层中除去部分碳)后产生的孔隙[1,2,3]。高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)的研究表明,活性炭内的微孔即是活性炭微晶结构中弯曲和变形的芳环层或带之间的具有分子尺寸大小的间隙[4,5]。要想精确了解活性炭的孔形状是十分困难的。使用不同的方法研究发现[2,3],活性炭孔的形状是不同的。有些孔隙具有缩小的 入口(墨水瓶状),有些是两端敞开的毛细管孔或一端封闭的毛细如,用于溶剂回收、气相分离的气相吸附用活性炭要求以微孔结构为主,并含有相当量的大孔;用于脱色、液体净化的液相吸附用活性炭,其孔结构则以过渡孔为主,以保证尽快达到吸附平衡。管孔,还有一些是两平面之间或多或少比较规则的狭缝状孔、V形孔和锥形孔。
1.1.2活性炭的孔径分布及其测定,活性炭过滤器
孔径分布,是指具有不同孔径的孔的容积在总孔容积中所占的比例,或不同孔径的孔壁面积占所有孔道总面积的比例。孔径分布一般用积分孔分布曲线或微分孔分布曲线表示。
孔径分布测定的方法有很多。对于大孔,可用光学显微镜(图像分析仪)法和压汞法测定;对于过渡孔,可用压汞法、苯蒸气吸附法和电子显微镜法;对于微孔,宜采用毛细管凝聚法和X射线小角散射法。这里主要介绍测定活性炭孔径结构最常用的压汞法和毛细管凝聚法。
1.1.3 压汞法,活性炭过滤器
汞具有极高的表面张力,几乎不能润湿任何固体表面。在常压下,汞只能进入半径大于500 nm的孔。只有施加压力,汞才能进入半径小于500 nm的孔隙中。 如图1-1所示,汞与直径为D的圆柱形细孔接触,汞的表面张力沿接触圆的周长作用。因此,汞抵抗进入细孔的力为πDrcosθ,其中D为孔的直径,r为表面张力,θ为接触角。施加于接触圆面积的外力可表示为πD2p/4,其中p为所施的压
图1-1
汞与多孔固体的接触力。当施加的外力与汞的表面张力所产生的抵抗力相等时,即有:
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