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GPC分子量测试,GCP分子量检测,测定高聚物的分子量及其分子量分布,常用的是一种相对的测定方法,因此,在用GPC 测定高聚物时,首先要解决的问题是建立GPC标定线。可见,标定线的准确与否将直接影响到测量结果的可靠性。在用GPC 测定测定高聚物的分子量及其分布时,首先要制取适合被测样品的logM-Ve标线(工作曲线)。主要有以下几种标定方法:窄分布标样校正法、普适校正法、宽分布标样标定法、渐进校正法法、无扰均方末端距标定法及有扰均方末端距标定法。
1 窄分布标样标定法
用一组已知分子量的窄分布标样制得logM-Ve标线,来测定相同化学结构试样的分子量及其分布。由于高聚物试样的多样性,该方法的应用有一定的局限性。
2 普适校正法
[η]=2.5NVh/M — Einstein粘度公式
N — Avogadro常数
Vh — 溶质分子的流体力学体积
M — 聚合物分子量
[η] 是特性黏数
[η] M = 2.5NVh
用流体力学体积[η]·M作为通用校正参数。不同高聚物在同样实验条件下进行凝胶色谱的实验,若淋洗体积Ve相同,则这两个高聚物的流体力学体积相等。即:
[η]1·M1=[η]2·M2
Mark-Houwnk方程[η]=kMα
将其代入①得lg k1 + (α1+1) lgM1 = lg k2 + (α2+1) lgM2
式中K1、K2、α1、α2在固定条件下是常数。只要知道两种高聚物在该条件下的参数K1、α1及K2、α2值,就可由第一种高聚物(标准样品)的log[η]·M -Ve标定线,应用③式直接求出第二种高聚物(被测样品)的log[η]·M -Ve标定线。
目前,人们普遍采用市售的单分散(PS)标样来作为第一种高聚物,然后查取(或采用其它的实验方法测得)标样及被测样品在测定条件下的K值(K1、K2)和α值(α1、α2),经过上述转换便可求出被测样品的分子量。
Mark-Houwink方程参数
因为单检测器(RI)进行检测,需要借助标准样品和被测样品的Mark-Houwink方程的参数K、α,是一种相对方法
Mark-Houwink方程参数K、α与高分子的结构、高分子在溶液中的形态、温度以及高分子与溶剂的相互作用等因素有关。
在良溶剂接近于0. 8 ;在θ溶剂中,α= 1/ 2 ,支化高分子比相同分子量的线性高分子在溶液中的尺寸要小,α值也小;当分子链成棒状时,α接近2 。
一般不同高分子- 溶剂体系的α值在0. 5~1 之间,它可以在有关手册中查到。但这些方程只是在一定分子量范围内的近似内插公式,所以使用时必须注意试样的分子量是否在方程所给定的分子量范围内。