T31环氧固化剂

环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应，形成网状立体聚合物，把复合材料骨材包络在网状体之中。使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂。环氧树脂固化剂包括多种类型。

胺类固化剂

伯胺和仲胺对环氧树脂的固化作用是由氮原子上的活泼氢打开环氧基团，而使之交联固化。脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺等活性较大，能在室温使环氧树脂交联固化；而芳香族多元胺活性较低，如间苯二胺，得在150℃固化才能完全。

各种固化剂的固化温度各不相同，固化物的耐热性也有很大不同。一般地说，使用固化温度高的固化剂可以得到耐热优良的固化物。对于加成聚合型固化剂，固化温度和耐热性按下列顺序提高：脂肪族多胺<脂环族多胺><芳香族多胺 酚醛="酚醛"><酸酐> 酸酐 芳香族多胺 脂环族多胺

催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑化合物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上相同，这主要是虽然起始的反应机理不同，但最终都形成醚键结合的网状结构。

固化反应属于化学反应，受固化温度影响很大，温度增高，反应速度加快，凝胶时间变短；凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势，但固化温度过高，常使固化物性能下降，所以存在固化温度的上限；必须选择使固化速度和固化物性能折衷的温度，作为合适的固化温度。

环氧树脂必须与固化剂反应以生成三向立体结构才具有实用价值。因此固化剂的结构与品质将直接影响环氧树脂的应用效果。国外对固化剂的研究与开发远比环氧树脂活跃，与环氧树脂品种相比，固化剂品种更多，且保密性很强。每开发一种新的固化剂就可以解决一个方面的问题，就相当于开发一种新的环氧树脂或开辟了环氧树脂一个新的用途。可见，开发新型固化剂远比开发新型环氧树脂更为重要。

固化剂的物理、化学性质，对毒性的影响很大。比如固化剂是液态还是固态，其毒性作用并不一样，固态易附在皮肤上，而液态则有蒸气压的存在。一般而言，固化剂的化学活性大，则其生物质活性也强，易引起毒害，似乎成为规律。固化剂的毒性表现在以下几个方面。

1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺类固化剂毒性是比较强的。大多数有机多胺对老鼠呼吸道刺激致死的LD50值约为蒸气浓度1000～12000ug/g，暴露时间4～6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺强，芳香胺毒性比脂肪胺大。如间苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性强10倍。吡啶、哌嗪能引起肝脏和肾脏的损伤，具有较大的全身毒性。酸酐类固化剂易引起皮炎，而经口毒性比较小。

2、对皮肤、黏膜的刺激作用。固化剂的毒害，更为重要的是体现在对皮肤和黏膜的刺激性上。因为胺是有机碱，能溶于水和脂肪，所以也能在皮肤的脂肪中溶解、浸透，引起皮炎。长时间的刺激，易导致泛发性强皮炎症，出现点状红斑，形成水泡，开裂甚至形成片状剥落，以致于组织坏死。Hine等人进行过有关详细的研究工作，其结果如表3-52所示。由于胺类具有较大的挥发性，其蒸气刺激眼睛可引起结膜炎、流泪和角膜水肿。在高浓度范围或较高浓度下长期接触，也会对呼吸道有明显的刺激作用，会引起气管炎、支气管炎。酸酐类对皮肤的刺激性较弱，但它的粉尘对眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相当强，可引起支气管炎。

3、固化剂的过敏作用。所谓过敏，即某化合物一旦对人体的皮肤作用后，形成过敏体，在下一次或以后的多次反复接触中，并不因为接触程度如何，皮炎也会发生。出现这种情况后，应中断接触该种过敏化合物的工作。过敏作用的发生比较复杂，正在继续研丸如Ciba公司采用布丁试验，对动物进行研究。美国塑料工业协会(SPI)推出了自己的标准。

4、固化剂的其他毒害作用。除了芳胺、杂环胺类固化剂对内脏的损害外，联苯芳香胺具有致癌性，目前已经禁止生产、使用。间苯二胺、二氨基二苯基砜已为众多毒物学工作者证实没有致癌性，对以前的看法予以否定。

1、用毒性低的固化剂取代毒性大的。

2、改善操作环境，将操作区域与非操作区域有意识地划开，尽可能自动化、密闭化，安装通风设施等等。

3、加强劳动保护，采用防护手套、服装等办法，尽量避免固化剂与皮肤接触。

4、操作场所及时清扫，保持卫生。5、及时清洗手、脸等外露皮肤，如果眼、喉等器官受到侵害，应请医生处理。

1、环氧树脂(主要讨论双酚A型)的原料

环氧氯丙烷：由于环氧基、氯取代基的存在，毒性颇大，在240ug/g的环境中4h即可使老鼠致死。Gage提出最大允许值MAC为5ug/g，另外对眼、鼻、咽刺激性也很大；双酚A：Borman提出LD50为2.4g/kg，所以认为工业有害性是很小的。

2、双酚A型环氧树脂Epon815、820、828、1001、1007，以及间苯二酚缩水甘油醚类化合物，毒性都被证实是很低的，通常LD50值在10～30g/kg范围。Hine等人认为稀释剂单缩水甘油醚类化合物的毒性，主要表现在对皮肤的刺激上，经口毒性LD50值也是很低的。

3、环氧树脂固化物的毒性将固化的普通环氧树脂(在邻苯二甲酸二辛酯中，含量为50%～70%)混合于食物中(约占10%)，经口给老鼠吃26周时间，仅仅引起体重减少，未引起内部病状。而用未固化的Epon828树脂混合于食物中(占5%左右)，经26周喂食，老鼠死亡数增加。因此，可以认为固化完全的环氧树脂(双酚A型)是无毒的。但是，如果固化不完全则另当别论。