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(五)空气(或氧气)氧化法
空气(或氧气)氧化法的实质是利用空气或氧气在高温下将废旧硬质合金或废钨基合金氧化,有关组分如WC、TaC、Co等均转化成相应的氧化物或进而转化为钨酸盐。若处理原料的成分属于特定牌号的合金(如YG类硬质合金或高密度钨基合金)的废料,则利用氧化料的易磨特性磨细后再还原或进一步碳化,直接得到合金粉返回制备相应的合金。当处理的原料为多种废合金的混杂物,则氧化料作为钨、钴冶金的原料制备APT和钻化合物。
若原料为w-Fe-Ni废钨基合金,则氧化后得到的WO?和(Fe,Ni)WO4在900℃左右用H?还原2h,可得到W-Fe-Ni合金粉。
若处理的原料为杂类的废合金,则得到的混合氧化物往往用以制取APT,废钨钢,其处理流程一般为首先进行NaOH浸出,使钨以Na?WO4形态进入溶液,钴的氧化物以及Ti、Ta、Nb的氧化物进入固体残渣,再按传统工艺分别从Na?WO4溶液制取APT,从残渣回收钻等有价元素。
空气氧化法的工艺及设备都比较简单,能耗低,环境效益好,同时原料不需先破碎,块状料可直接氧化,其不足之处是氧化过程中对于YG类合金能保证足够的氧化速度,但其他硬质合金氧化速度慢,对原料的适应能力受到限制。
金属钨粉的性能在很大程度上影响后续产品的加工性能和质量。不论是硬质合金领域或钨材加工领域都对原料钨粉提出了相应的化学纯度和物理性能要求,特别是对物理性能的要求愈来愈高。
1.化学纯度
硬质合金及钨制品生产时,惠阳大量回收废钨钢,对钨粉的化学纯度要求较高。钨粉中残留的杂质元素对产品的加工性能和使用性能产生影响。例如,在以APT为原料生产钨粉的过程中,物料与煅烧、还原炉管以及舟皿等直接接触,惠城废钨钢回收公司,引起Fe、Ni、Cr、Si等杂质含量增高,惠东废钨钢回,化学纯度降低。这些杂质元素有的是从原料带入的,有的是由舟皿或炉管材料脱落引起的,当它们达到一定的含量或聚集成足够大的尺寸时,可能成为后续加工或使用的缺陷源。
钨粉中杂质对硬质合金性能的影响非常复杂。有些是有害的,有些是有益的。目前的研究认为Ca、Mg、P、As、Si、S、Fe、Ni、Cu、Al、Mo会使合金强度降低,K、Na促进WC晶粒长大,V和cr则起抑制晶粒长大的作用。如WO,中的Mo含量超过0.5%后,会引起后续合金抗弯强度降低。
钨粉中的氧能与碳化物发生反应,吸收碳化物中的碳而引起硬质合金脱碳,合金严重脱碳时出现叼相,使合金变脆;反应放出的气体增加合金中的孔隙度,降低合金的强度。根据不同的还原工艺与设备,钨粉中的氧含量一般在0.05%~0.5%(质量分数)之间,且随钨粉粒度的减小而增加。
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